НЕФТЬ-ГАЗ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
На главную >>


Теперь на нашем сайте можно за 5 минут создать свежий реферат или доклад

Скачать книгу целиком можно на сайте: www.nglib.ru.

Предложения в тексте с термином "Этиха"

Данные этих авторов достаточно хорошо совпадают с нашими данными для небронированных образцов перхлората аммония диаметром 7 мм.

В некоторых опытах горение затухало, дойдя до термопары; во всех этих случаях затухающая поверхность шашек была строго горизонтальной и ровной, а максимальная записанная температура составляла в среднем 270° С, которая и принималась за температуру поверхности.

Эти результаты свидетельствуют о том, что при горении перхлората аммония в этих условиях ведущей реакцией является реакция в конденсированной фазе, однако, по непонятным соображениям, авторы работы [111] пришли к прямо противоположному выводу о ведущей роли газофазных реакций.

(до 15—16 мм), хотя и привело к тому, что затухания горения в этих опытах не наблюдалось, тем не менее скорость горения не изменилась (такие же значения скоростей получены и в работе [111] при диаметре образцов 10 мм).

Кривая 4 для этих образцов аналогична кривой 1 для непросеянного перхлората.

8 приведены значения этих коэффициентов в исследованных условиях.

При этих условиях обнаружен стационарный режим горения, в котором вблизи поверхности существует плато температуры, начинающееся у поверхности и уходящее в глубь конденсированной фазы на 100—200 мкм.

Некоторым подтверждением разрыхления поверхности могут служить результаты опытов по определению Гп с помощью термопар с грузиками: в отдельных случаях термопара как бы проваливалась в этот разрыхленный слой и зафиксированная температура была на 30—40° меньше, чем обычно в этих условиях.

При давлениях меньше 100 ат теплопотери термопар на излучение позволяют измеи полимером (кривая 2) в зависимости от давления; в случае смесей с мономором эти расстояния при всех изученных давлениях (20, 40 и 60 ат) меньше, чем в этих же условиях для смесей с полимером.

Опыты по определению температуры горения этих смесей были поставлены по нашей просьбе В.

78, кривая 3), он горит до-400 ат со значительно меньшей скоростью, чем с каждой из этих добавок (взятых в количестве 5 вес.

Фотографии горения дины при 100 ат (а) и 122 ат (б) горении столбика максимально уплотненного гексогена при атмосферном давлении, а также после затухания горения в этих условиях [2].

Сами по себе эти добавки каталитического воздействия на процесс горения в этих условиях не оказывали.

Однако, прежде чем в продуктах горения появятся окислы азота, аммиак, из которого они получаются, должен пройти различные стадии окисления, и первые из этих стадий протекают, по нашему мнению, в конденсированной фазе, где их и ускоряют катализаторы.

При этом добавление аэросила 175 более эффективно катализирует горение смеси при низких давлениях, аэросил 300 менее эффективен в этих условиях.

Нижний предел горения для этих смесей чрезвычайно высок и при диаметре образцов 7 мм составлял для смесей на основе перхлората аммония 700 ат *8, а на основе перхлората калия — 800 и 1000 ат, но даже при 1000 ат смеси горели с чрезвычайно низкими скоростями ~ 1 г/см2 • сек.

Заметим, что для этих смесей при низких давлениях, в согласии с приведенными выше данными, природа горючего не отражается значительно на величине скорости горения, различия становятся тем больше, чем выше давление.

В этих же условиях, но при плотности образца, близкой к удельному весу, горение не распространяется.

С хроматом и бихроматом калия селитра начинает гореть уже при атмосферном давлении, причем скорости горения этих смесей близки.

Рассмотрим действие катализаторов последовательно в этих областях.

Специальными опытами было установлено, что размеры частиц оксалата и бихромата калия (R < 0,3 мм) на скорость горения смесей этих веществ с нитратом аммония (2:8: 90) при 2 ат влияют слабо.

В этих экспериментах общее количество добавок составляло 5%, часть добавки заменялась на предполагаемый промотор.

В этих условиях каталитические эффекты могут быть существенно усилены (в 1,5—3,4 раза) при добавлении соответствующих промоторов.

Ускорение горения начинается в этих условиях при более высоких давлениях (~ 450 ат).

Кривые К(р) для этих добавок представлены на рис.

Продукты горения в этих условиях далеки от химического равновесия и состоят, по данным Т.

Опыты показали, что добавление 10% фторида натрия к гексогену не изменяло скорости его горения в интервале давлений 1—400 аг, и механизм влияния фторида лития в этих условиях остается пока неясным.

Исходя из этих результатов в дальнейшем все опыты с перхлоратом, содержащим менее 5% добавок, проводились в плексигласовых трубках, покрытых перхлорвиниловым лаком.

При добавлении к перхлорату безводного оксалата аммония способность его к горению резко уменьшалась, при 100 ат он не загорался (чистый перхлорат аммония начинает гореть в этих условиях при 30 ат), а при 150 ат горел в 3,9 раза медленнее чистого перхлората.

51 видно, что в этих условиях уменьшения скорости горения перхлората практически не наблюдается.

Изменение давления по-разному сказывалось на ингибирующем действии различных добавок: для фторида аммония и мурексида минимум интибирующего действия наблюдался при 600—800 ат, для формиата и салицилата аммония, напротив, в области этих давлений достигался максимум ингибирующего действия.

Кроме того, в этой главе изложены новые представления об ингибировании воспламенения метано-воздушных смесей, приведены экспериментальные данные по проверке этих представлений и рассмотрены в связи с этим возможные пути повышения безопасности предохранительных ВВ.

Бейлинга), а также на их недостатках и односторонности, поскольку критике этих гипотез были посвящены специальные работы Андреева [354] и Дубнова [355], изложенные в более полной форме в монографии Гольбиндера и Андреева [356].

Однако, прежде чем подойти к этим простым представлениям, которые излагаются теперь в учебниках по теории ВВ [116], наука об антигризутных ВВ прошла долгий и мучительный путь эмпирического подбора состава этих веществ.

Введение уретапа, дифениламина и централита № 1 приводило к увеличению 5 и к незначительному уменьшению v при низких давлениях, что связано, по-видимому, с участием этих ингибиторов в экзотермических реакциях вблизи горящей поверхности, аналогично тому,, как это наблюдалось Хьюджетом [335] для лорохов.

При проведении этих испытаний как по метану, так и по угольной пыли ни в одном из опытов воспламенения не наблюдалось.

Однако смеси этих окислителей с оксалатом аммония не горят до 1000 ат.

Это может быть обусловлено, как уже отмечалось выше, тем, что при горении этих систем в качестве активного промежуточного продукта образуется нитрозилхлорид.

Мы предположили [369], что на поверхности этих добавок может происходить положительная каталитическая реакция превращения активных промежуточных продуктов в конечные, что и приводит к ингибированию процесса воспламенения.

Наиболее эффективными ингибиторами воспламенения метана оказа~ лись органические соли щелочных металлов ароматического ряда, которые можно назвать катализаторами-ингибиторами, поскольку органическая часть молекулы этих добавок может связывать промежуточные активные продукты в менее активные, не способные продолжать цепь окисления и тем самым также ингибировать процесс.

В присутствии этих же окислов катализируется окисление этилена при температурах 450—600°С [523], а при более низких температурах (250—450° С) наиболее эффективно катализируется окисление этилена окислами кобальта, хрома, серебра марганца и меди [524].

Поскольку было установлено, что для 6%-ной пропапо-воздушной смеси предельная концентрация ингибитора практически не зависит от способа введения ингибитора в смесь (до или после ее воспламенения), а минимальный расход •ингибитора наблюдается при подаче его через 50 мсек после воспламенения смеси, опыты по определению ингибиругощей эффективности новых добавок проводились при этих условиях.

Не исключена возможность объединения всех этих свойств в одной молекуле типа щелочной соли ароматического амина.

А общее в этих проблемах заключается в том, что в результате окислительно-восстановительных реакций превращения исходных горючих веществ в конечные (при горении и взрыве ВВ) или за счет окисления азота воздуха (в процессах горения топлив) образуются одни и те же ядовитые продукты — N0, СО и другие.

Общим, как будет показано ниже, может оказаться и путь избавления от этих продуктов — каталитическое превращение их на поверхности солей щелочных и щелочноземельных металлов в конечные продукты — N2 и С02.

Какие имеются основания для подобного рода надежд, помимо аналогии с действием этих катализаторов на состав продуктов горения и взрыва ВВ?

Наиболее сильно эти эффекты проявлялись в области низких и умеренно повышенных давлений, это свидетельствует о том, что реакции, определяющие скорость горения в этих условиях, протекают в конденсированной фазе.

Возможно, что в этих условиях, близких к предельным, горение становится турбулентным, хотя в трубках диаметром 5 мм турбулентное горение начиналось при давлении 55—60 ат.

2 представлены типичные снимки горения этих веществ, показывающие, что процесс протекает при всех давлениях с постоянной скоростью, если только отсутствует зазор между столбиком взрывчатого вещества и оболочкой.

Первоначально они установили при этих условиях верхний и нижний пределы способности к горению по давлению: перхлорат способен гореть, начиная с ~40 ат, горение затухает, если давление превосходит ~270 ат.

Тот факт, что добавление плексигласа к перхлорату аммония не приводит к увеличению скорости горения, свидетельствует о том, что при горении смеси в этих условиях ведущую роль играет превращение самого перхлората.




Главный редактор проекта: Мавлютов Р.Р.
oglib@mail.ru